تحضير ودراسة بعض المعقدات الفلزية لقاعدة شف جديدة مشتقة من تكاثف بارا N,N ثنائي مثيل امينو بنزلديهايد و 6 امينو بيورين

Transcript

1 تحضير ودراسة بعض المعقدات الفلزية لقاعدة شف جديدة مشتقة من تكاثف بارا, ثنائي مثيل امينو بنزلديهايد و 6 امينو بيورين حسن شمران محمد قسم الكيمياء-كلية العلوم-جامعة القادسية shawket21@yahoo.com Abstract The research includes preparation of a new Schiff base ligand derived from condensation reaction of 6- amino purine with para-,-dimethyl amino benzaldehyde with reflux for 30 minutes with hiting. Four complexes of a new ligand were prepared in alcoholic at ph=8. The new ligand and it ' s complexes of the metal ions; Co +2, i +2,Cu +2 and Zn +2 were prepared and characterized by infra-red (FT.IR) and Uvvisible spectroscopy, atomic absorption, (C.H.) analysis, magnetic susceptibility, molar conductivity measurements and chloride ion content. All complexes were found to have the formula [M(L) 2 Cl 2 ]. The 1:2 (M:L) complexes showed octahedral geometry around metal ions.the molar conductance data revealed that the complexes were non-electrolytes. IR spectra showed that the ligand was coordinated to the metal ions through the imine and imidazole. الخالصة تضمن البحث تحضير ليكاند جديد من قواعد شف بتكاثف بارا, ثنائي مثيل امينو بنزلديهايدد و 6 اميندو بيدورين وبالتيدعيد العكسدي مد التسخين لمدة نيف ساعة,كما حضرت اربعة معقدات لليكاند قاعدة شف في محلول كحولي.pH=8 الليكاند ومعقداتد ييوندات فلدزات: الكوبلد (II(, النيكل (II(, النحاس (II( والخارصين) II (,شخي باستخدام مطيافية ايشعة تحد الحمدراء وكد لط مطيافيدة ايشدعة فدوف البنفسدجية المرئية وايمتياص ال ري والتحليل الدقيق للعناصر والحساسية المغناطيسية وقياسات التوصيل المويري ومحتوى ايون الكلوريد بطريقدة مدور, كل المعقدات وجدت بان لها الييغة ] 2 [M(L) 2 Cl وان المعقدات المحضرة ثمانية السطوح. كما بين قياسات التوصيل المدويري بد ن المعقددات المحضرة غير ايونيدة, كد لط دراسدات مطيافيدة األشدعة تحد الحمدراء بيند بد ن الليكاندد يتناسدق مد اييوندات الفلزيدة عدن طريدق رة النتدروجين لمجموعة اييمين و رة نتروجين حلقة اييميدازول في البيورين. Key Words: Para-,-Dimethyl Amino Benzaldehyde, Amino Purine, Schiff Base المقدمة مركبات االيمين نوع من قواعد شف تنتج منن تااعنت تكفياني نين الدي ايند اي مناتي امنين ا لني, تحتنو علنا الموموعنة الاعالة (C=) [3-1]. من االمفلنة علنا قواعند شنف منادر النر د سنين الم منة ني عملينة الرةينا البمنرية تتكنو منن تااعت تكفياي ين يتامين (A) جزيئة ر تين اال سين [4]. Opsin تتمينز قاعندر شنف المننتقة منن تكنا ف 2- يويينت كويوكسنيت glyoxal( )2-furyl 2- اميننو ريندين ( 2-amino )pyridine اعاليت ا ضد مرض سرطا الدم اذ تتميز توقيا ا النقسام الخويا السرطانية [6,5],كما تعد قواعد شنف منن الليكاندات الم مة ي تكوين العديد منن المعقندات التناسنقية [8,7] منن خنو منح نا االلكتر ننات النا العناانر االيوننات الالزية. اما قواعد شف المنتقة من ا ي و ا ميتا ا ايا ميفوكسي يناينت او سنا ليسنا لدي ايند مني االميننات االي ماتينة ذات موناميي السنلاا,تسنتخدم كمبيندات لوعننار ال ناير [9]. كمنا جند ا عنددا منن معقندات قواعند شنف المننتقة منن البننز اياو ل ا عالية ضند عنا الايرينات السنيما مني معقند الخايانين [11,10])ΙΙ(, كمنا لنو ه انناو د ي م نم لعندد منن المعقندات الالزينة ني ماينة االنزيمنات منن تنا ير اشنعة كامنا عنند تعنرض االنزيمنات ل ن ا االشنعاع [8], نظنرا لوامينة الميدالنية التحليلية المناعية الزياعية لقواعد شيف معقدات ا [13-10], رت قاعدر شف الوديدر من تكا ف نايا )ΙΙ( نائي مفيت امينو نزلدي ايد 6 -امينو يويين كما ي الشكل 1 تح ير دياسة عا المعقندات ل نا للكو لن ),( النيكت )ΙΙ( النحاس) ΙΙ ( الخاياين )ΙΙ(, و عن ا مادر 6 -امينو يويين تتميز ند ي م نم ني نناء جسنم االنسنا ا ل ا معقدات ذات عالية ضد اال يام قد جر علا انواع عديدر من الحيوانات المما ة السرطا [11,2].

2 H C H 6 امينو يويين الشكل 1: قاعدر شف المح رر المنتقة من تكا ف ايا, نائي مفيت امينو نزلدي ايد الجزء العملي ايجهزة المستخدمة والمواد الكيميائية تم قياس ديجات االنم اي للمركبات المح رر و او Electrothermel Melting point GOWLADS يما تم تقدير E.A.300,Eur- ج او, ال يدي جين, النتر جين لليكاند المعقدات المح رر استعما نسب العناار الكاي و رر استخدام الميياف الحمراء للمركبات المح اطياف االشعة تح. قيس االيد Vector2003 ي جامعة اات البي FTIR-8400-Shimadzu,Single Beam path laser استخدام قرص ر ميد البوتاسيوم ضمن المدى ( ) U.V. Visible Spectrophotometer اطياف االشعة وق البناسوية المرئية استخدام الميياف يما ديس سم قياسات الحساسية المغناطيسية استخدام ميزا الحساسية من نوع (Shimadzu) ي م يب نائي مفيت ويمايد, عين تم القياس ي ديجة راير الغر ة.اما نسبة الالز ي Balance-Magnetic Susceptibility Model MSB-MKI الل بي Shimadzu flame atomic absorption Model استخدام ميياف االمتماص ال ي المعقدات عين 6809 لقياس التوايلية المواليية استخدم ج اوHAA ph-meter استخدام م يب نائي مفيت ويمايد عند, استخدام طريقة موي لتقدير الكلوي عد ا م العينات حاما النتريك,.جميي المواد الكيميائية 3-1x10 موالي تركيز المستخدمة اي من شركة لوكا. Fluka تحضير الليكاند ي 11 مليلتر من الكحو الميلق م تم تح ير الليكاند )قاعدر شف( اذا ة 0.002mole), 0.5g )من 6 -امينو يويين اضيف اليه محلو مكو من مت كحو ميلق م ا ة يه 1.0 غرام من ايا, نائي مفيت امينو نزلدي ايد مي عا القيرات من اما ال يدي كلوييك المركز م سخن المحلو الناتج لمدر نمف ساعة استخدام التمعيد العكسي, ترو المحلو لمدر ساعة م يشح اخ الراسب, م جاف الليكاند ي ال واء منتوج % ديجة انم اي 249 م. تحضير المعقدات (,0.0008mole 0.5g (من الليكاند م ا ة ي 11 مليلتر من الكحو اال يلي الا محلو )ΙΙ( اضا ة ر معقد الكو ل ار من 11 مليلتر من محلو متكو من) mole, ) 0.098g من CoClم 2 6H. 2 O ا ة ي 11 مليلتر كحو من عد االضا ة عد ي ي ساعة من التحريك للمحلو ترو ليتكو ياسب يد H 4 Cl االمونيا له ph=8 تغير اللو استعما االموح االتية, 2 ZnCl رت معقدات النيكت النحاس الخاياين المعقد,يشح م جاف. ناس اليريقة CuCl 2.2H 2 O,iCl 2.6H 2 O

3 النتائج والمناقشة التوصيلية الكهربائية المويرية: قيس التوايلية الك ر ائية المواليية للمعقدات المح رر استخدام الم يب نائي مفيت ويمايد (M DMF(1x10 3- لو ه ان ا منخا ة كما ي الجدول 1 اذ ترا ما ين (.mol 17-10( S.cm 2 ال يعني ان ا غير ايونية. اطياف ايشعة تح الحمراء :Infrared Spectra من خو اطياف االشعة تح الحمراء لليكاند معقداته المح رر قيم االمتماص المد نة ي الود (2),يو ه ا عا الحزم المتميزر ي طيف الليكاند النكت (2) ظ وي زمة قوية - عري ة عند ( 3350( سم تعود ل( υ( H [15,14] زمة اخرى عند )3150( سم تعود الا υ(c - ( Hاالي ماتية اخرى عند( 2900 )سم ل υ(c H) االليااتية[ 13 ] كما لو ه زمة امتماص عند ( 1580 )سم 1 للموموعة( υ(c= االيمينية [14,13,10] زمة عند) 1620 ( للموموعة υ(c=) لحلقة االيميداو [12] كما لو ظ عا الحزم عند (934( سم,( 750) سم تعود لحلقة البنزين [13]. قد لو ه ا عا ا ه الحزم تغيرت ي النكت الندر الموقي ي اطياف المعقدات من ا امتماص موموعة االيمين يث اويح نحو تردد ا طا مقداي )-20 7 (سم [14,9]. كما لو ه تغير امتماص موموعة υ(c=) لحلقة االيميداو ي البيويين يث اويح نحو تردد ا طا مقداي) 8-26( سم [15,12] كما لو ه ظ وي زم جديدر عند ) ( سم تعود لحزم امتماصimine υ(m ) [16,10] زمة عند ) ( سم تعود المتماصring [15]. υ(m ) imidazole من خو ا ه النتائج يتبين ا الليكاند نائي السن Bidentate يتناسق من خو نتر جين موموعة االيمين نتر جين موموعة (C=) لحلقة االيميداو ي البيويين. البناسوية المرئية uv-vis( ( لليكاند المح ر وق األطياف ايلكترونية :Electronic spectra اظ ر طيف األشعة زمة ضعياة عند ) (سم الشكل 4 زمة امتماص قوية عند (33557) سم تمفت االنتقا االلكتر ني π π* تعود لونتقا االلكتر ني n π* اخرى عند ) (سم تعود لونتقا االلكتر ني n π* [18,17]. )ΙΙ( النكت (5) زمة امتماص عند ( )سم تعزى الا انتقا اما أطياف المعقدات قد اظ ر طيف معقد الكو ل يمفت, υ 3 زمة امتماص عند (18115) سم تعود لونتقا االلكتر ني g(p) 4 T 1 g(f) 4 T 1 النحنة, C.T يمفت, υ 2 كما ي المعقدات مانية 14285) )سم تعود إلا االنتقا االلكتر ني T 1 g(f) 4 A 2 g زمة عند )ΙΙ( عزما مغناطيسيا عاال BM( 4.96( متاقا مي قيم العزم السيوح عالية البرم [17,15],كما اظ ر معقد الكو ل )ΙΙ( مانية السيوح عالية البرم [19-17]. اظ ر معقد النيكت )ΙΙ( زمة المغناطيسي الاعا لكفير من معقدات الكو ل زمة عند 3 يمفت υ, 3 A 2 g(f) 3 T 1 g(p) ) )سم تعود إلا االنتقا االلكتر ني امتماص عند g(f) A 2 g(f) 3 T 1 يمفت, υ 2 كما جد العزم المغناطيسي الاعا )18273( سم تعود الا االنتقا االلكتر ني ).M. 2.82B( ا ه القيمة تقي ضمن المدى المو ه للعز م المغناطيسية المقاسة لكفير من معقدات النيكت )ΙΙ( مانية السيوح عالية البرم [20,17]. معقد النحاس) ΙΙ ( اظ ر زمة امتماص عند ) (سم تعود الا انتقا النحنة C.T.,كما اظ ر زمة متوسية عند) (سم تعزى لونتقا االلكتر ني E g 2 T 2g,كما اظ ر عزما مغناطيسيا عاال B.M.( 1.82( ا ه االنتقاالت االلكتر نية العزم المغناطيسي الاعا تتاق مي معقدات النحاس) ΙΙ ( ذات النكت ماني السيوح [20,12]. اظ ر طيف معقد الخاياين )II( زمة امتماص عند) (سم تعود للموا الليكاند زمة امتماص عند ) (سم تعود ا انتقا النحنة C.T مما يد علا مو التناسق ين الليكاند ايو الخاياين) 8,4])ΙΙ ]. يبين الجدول 1 عا الخواص الايزيائية التحليت الد قيق العنمر ) (CH االمتماص ال ي للالزات ي المعقدات تقدير الكلوي ييريقة موي يث كان النتائج ين النظر العملي متقاي ة, من كت النتائج اعوه يمكن اقتراح النكت الفماني السيوح لمعقدات الكو ل )II( النيكت )II( النحاس )II( الخاياين )II( كما ي الشكل 6. 06

4 C Cl H M H Cl C الشكل 6: الميغة التركيبية المقتر ة للمعقدات المح رر( ΙΙ ) =M Co(ΙΙ),i Ι) (Ι,Cu(ΙΙ),Zn الجدول 1: نتائج التحاليت الكمية للعناار عا الخواص الايزيائية للمركبات المح رر Empirical formula m.p.(c ) Λ m Colour (S.cm 2.mol -1 )in Found (calc.)% DMF(10-3 ) C H Metal Cl C 14 H ااار غامق Co C 28 H Cl يد i C 28 H Cl ناسوي مسود Cu C 28 H Cl اخ ر غامق Zn C 28 H Cl ا يا الجدول 2 : الترددات المميزر لوشعة تح الحمراء ) (cm لليكاند (L) البوتاسيوم معقداته المح رر استخدام قرص ر ميد s =strong Compounds (C= )imidazole ring (C=)imine (M-)imidazole ring (M-)imine Ligand (L) 26m 1580m [Co L 2 Cl 2 ] 1600s 1570m 475m 440w [i L 2 Cl 2 ] 1610s 1573m 470w 446w [CuL 2 ] Cl m 1567s 484w 434m [ZnL 2 Cl 2 ] 6121m 1560m 480m 420w,m=medium w=weak

5 الجدول 3: يبين زم امتماص اطياف االشعة وق البناسوية-المرئية لليكاند )L( معقداته المح رر, تركيز ) 3- ) 10 موالي استعما م يب DMF ديجة راير الغر ة العزم المغناطيسي الفعال µ eff (B.M) Dai cm -1 المركب حزمة ايمتياص اينتقال ايلكتروني π π* n π* n π* )C.T( 4 T 1 g(f) 4 T 1 g(p) 4 T 1 g(f) 4 A 2 g 3 A 2 g(f) 3 T 1 g(p) A 2 g(f) 3 T 1 g(f) )C.T( 2 Eg 2 T 2 g موا ليكاند انتقا شحنة( (C.T الليكاند L [Co(L) 2 Cl 2 ] [i(l) 2 Cl 2 ] [Cu(L) 2 Cl 2 ] [Zn(L) 2 Cl 2 ] الشكل 2 : طيف االشعة تح الحمراء لليكاند( L ) الشكل 3 : طيف االشعة تح الحمراء لمعقد الكو ل (II)

6 الشكل 4: طيف االشعة وق البناسوية-المرئية لليكاند المح ر( L ) الشكل 5: طيف االشعة وق البناسوية-المرئية لمعقد الكو ل ])II( [CoL 2 Cl 2 References 1) Shalin K, Durga, and Saxena P. Journal of Scientific and Industrial Research. (2009), 68, ) Aliya H and Adamn H. J Bajopas. (20), 3, ) aser E E. Ph. D.Thesis. University Sains, Malaysia. (2009). 4) Sallomi I J, Al Obaydi A A, and Dawood Z. J Edu. Sci. (2000), 43, ) Mittra A S and Rao S. J Indian Chem. Soc. (1978), 55,420. 6) Shrvastava V S, Bhsin C P, and Saxena G G. J Indian Chem. Soc. (1986), 63, ) Al Tayy Z. Ph.D.Thesis. Mosul University. (1998). ميفاق سعيد محمد. يسالة ماجستير,كلية التر ية للبنات, جامعة الكو ة. )2111(. 9) Raman, Ravichandran S, and Thangaraja C. J Chem. Sci. (2004), 116, ) Sohrab E and Lotf-Ali S. J Int. Electrochem. Sci. (2009), 4, ) Wong W K, Guo J P,Cheah KW, and Lo W K. J Inorg. Chim. Acta. (2004), 32, ) Shayma A S, Sadia M, and Mohean E. J Aust. Basic Appl. Sci. (2009), 3, )1

7 13) Hamid K and Mryam D. J Inorg. Organo. Polym. (21), 21, ) akamoto K. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compound. 3 rd Edition. John Wiley and Sons, ew York. (1997). 15) Shayma A S,Sadia M, and Mohean E. J Sains Mal. (20), 39, ) ursen S, Seza A, and Elif L. J Sci. (2003),16, ) Bulent K and Ramazan G. J Turk. Chem. (2008), 32, ) Isabel C, Joao C, Teresa M, and Fatima M. J Eur. Inog. Chem. (2005), ( العبيد, نوار جواد, يضا ا راايم ا مد سين اسماعيت.المولة القيرية للكيمياء.( 2002 ) , 20) Mandon D, Machkour A, Gootz S, and Welter R. J Inorg. (2002), 41,